亲核取代与消除反应的竞争

　　卤烃的亲核取代反应与消除反应是一对竞争反应。有利于S2的反应条件，同样对E2也有利。因而在取代反应的同时常伴随消除反应。一级卤代烃主要发生S2反应，消除反应产物较少，当β位上连有苄基或烯丙基时，则会增加E2反应速率，提高消除反应产率。例如，溴乙烷在55℃时，在乙醇溶剂中与乙醇钠作用，取代产物占99％，而烯烃只占1％；当β位上的一个氢被苄基取代后的β-苯基溴乙烷，在同样条件下的反应，取代产物只占4.4％，消除产物却占95.6％。
　　
　　β-碳上连有支链的一级卤代烃和二级卤代烃，空间位阻导致S2反应速率减慢，有利于亲核试剂对β-氢的进攻，导致消除反应增多。从电性效应考虑，试剂的亲核性强，易于发生S2反应；试剂的碱性强，浓度大，有利于E2反应。从立体效应考虑，试剂的本积大，则不利于亲核取代反应，而有利于E2反应。由于三级卤代烃主要发生单分子反应，难发生S2反应，如遇有强碱，则是以E2消除反应为主。
　　S1与E1反应混合物之比主要取决于空间效应。卤烃中取代基越大，越有利于消除反应。例如，下面三个氯代烷的溶剂解反应，随着取代基的空间效应增大，消除产物的比例越来越大：

　　
　　总这，亲核取代反应与消除反应的取向与卤烃的结构有直接关系。直链一级卤烃易进行S2反应，不易发生消除反应，只有强碱条件下才可发生消除反应。二级卤烃及β碳上有支链的一级卤烃进行S2的反应速度较慢，在低极性溶剂中，强亲核试剂条件下有利于S2反应，在低极性溶剂，强碱性试剂条件下，有利于E2反应。三级卤烃难以进行S2反应，在强碱条件下有利于E2反应。三级卤烃在无强碱存在时，得到S1和E1混合产物。生成物的相对比率依条件决定，逐渐增大碱的浓度，将增加消除反应比率。反应趋势如下所示。